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【概q?/strong>
分子聚合物是基于非׃h(hun)怺作用和自l装形成的聚合物体系。超分子聚合物凝胶是一U非帔R要的软物质材料,它代表了(jin)一个全新的概念和更复杂的凝胶体pR这U新型的分子体pȝ构徏Q是Z多种非共L(fng)互作用协同的多层ơ组装。即分子构{基元首先组装成分子聚合物,而这些非׃h(hun)聚合物的多层ơ组装Ş成凝胶的U米l构?
【超分子聚合物凝胶的构徏?
? 分子聚合物凝胶形成C意?
分子聚合物通常是通过A-AQB-B的双官能团分子体pL建的Q通过A和B之间的非׃h(hun)怺作用如氢键、配位以?qing)多U非׃h(hun)怺作用的协同以形成分子聚合物。其中多重氢键、主客体怺作用、极性分子的配位怺作用易ɭ分子聚合物形成凝胶l构?
1 Zd体分子识别的分子聚合物凝胶
所谓主客体体系Q指的是不同分子之间Zl构匚w和多U非׃h(hun)怺作用所形成的超分子自组装体pR主客体的相互作用本w就是各U非׃h(hun)怺作用的组合与协同。超分子化学的最初的发展是源自于主客体体系。主客体体系被广泛应用于构徏分子聚合物。在q些体系中,使用到的M分子包括冠醚、环p精、杯芳烃、柱芳烃以及(qing)葫芦脲等{,而客体分子一般是指在分子l构上匹配的各种有机化合物?
? Zd体分子识别超分子聚合物的聚合?分子量可得到控制
研究人员目前已经能够通过控制分子聚合物的聚合程度以控制其分子量。超分子聚合物凝胶体p表现出很好的双重响应特性,q主要体现在该体pȝ溶胶-凝胶转变既可以通过改变温度来进行,也可以通过改变?sh)系的pH值来q行。利用这些特性,可以实现体系中包裹的染料分子(例如|丹明B)的可控释放。在Zd体相互作用的分子聚合物凝胶体系中引入共价高分子可提高其机械性能?
? Zd体分子识别超分子聚合物凝?
2 Z金属配位的超分子聚合物凝?/strong>
在超分子体系中,有机配体和金属离子所l成的金属配合物L发挥着重要的作用。金属配合物不仅仅可以ؓ(f)分子组装体提供重要的架构,更可以赋予超分子体系崭新的结构与功能。通过更换不同的金属配体,可以实现对超分子聚合物的多种性能改善。对于超分子凝胶和超分子聚合物而言Q基于金属配合物的体pM受到非常q泛的重视?
? 两亲性分子BolaHis与不同的d反应形成不同的结?
3 Z氢键的超分子聚合物凝?/strong>
? 机械力Ş成的分子聚合物凝胶
对于分子自l装而言Q氢键作用可以说是最重要的非׃h(hun)怺作用。这不仅仅是体现在超分子U学的研I方面,自然界和生命体系中各U各L(fng)自组装纳c结构更是证明了(jin)氢键作用的重要性。基于氢键体pȝ分子聚合物凝胶也是非常重要的。聚合物的多层次l装可以D凝胶的Ş成。其中,多层ơ、多方位的氢键作用都发挥?jin)重要作用。而某些氢键作用的形成是基于动力学控制QŞ成了(jin)不太E_的自l装体系。机械搅拌则可以破坏不太E_的体p,?j)进了(jin)稳定的Z热力学控制的分子聚合物凝胶的Ş成。对于构分子聚合物凝胶来_(d)不仅仅是一般意义上的氢键作用,某些Ҏ(gu)的氢键作用也非常重要。例如,卤素原子参与的弱氢键QC―H···XQ也被证实可以很好地E_分子聚合物凝胶?
【超分子聚合物凝胶的非共价键“交联”与力学性能的增强?/strong>
与高分子凝胶相比Q超分子聚合物的凝胶的力学性能一般较弱,但是通过适当的交联,分子聚合物凝胶的力学性能可以得到很大提升。超分子聚合物凝胶体pȝ构徏主要是基于一些线状纳c结构的q一步多层次自组装,q而Ş成三l网状结构。在q其中,U米U之间既可以是很q非共L(fng)互作用,也可以是较强的非׃h(hun)怺作用。纳c线之间的较强的非共L(fng)互作用类g高分子链之间的共价“交联”。尽超分子聚合物凝胶体pȝ构徏q一定要使用“交联”,但是“交联”却可以改善分子聚合物凝胶体系的很多性质Q特别是机械性能。超分子聚合物交联可通过其自l装U米l构的“非׃h(hun)交联”,通过调节金属配合物的量来调节其纳c结构,实现“金属配合物交联”;又或者是通过分子聚合物U米U之间Ş成的׃h(hun)键Ş成“交联”;q可通过cM于hUq方式Q将分子凝胶纳c管U成UqQŞ成高度有序的多层ơ结构来提高其力学性能Q不q要实现q一Ҏ(gu)在目前还是非常苦隄?
? Z交联的超分子水凝?
【ȝ?/strong>
分子聚合物凝胶是全新的也是非常重要的Y物质材料Q其通过构筑基元的多层次分子自l装而Ş成,不仅仅具有非常好的动态可调控性和可逆性,更可能具有某些非常独特的Ҏ(gu),例如UZ。目前,q方面的研究方兴未艾Q初步的l果已经昄?gu)些体pd新性能和巨大潜力。未来,分子聚合物凝胶体系的发展不仅仅体现在具有新的结构和性能的体pȝ开发,更体现在分子聚合物凝胶的多斚w的应用。这一点在生物医药领域、环境保护、有机光甉|料等多个斚w正在快速体现出来。可以说Q一个完全不同于以往的材料世界正出现在我们面前?