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東華大學(xué)廖耀祖/呂偉課題組《Mater. Horiz.》: 競(jìng)爭(zhēng)性質(zhì)子捕獲策略構(gòu)筑高靈敏可穿戴應(yīng)變傳感器用抗凍有機(jī)水凝膠纖維
2023-06-14  來(lái)源:高分子科技

  近年來(lái),可穿戴應(yīng)變傳感器作為一種將應(yīng)變轉(zhuǎn)換為電信號(hào)的電子器件,在人體運(yùn)動(dòng)監(jiān)測(cè)、健康管理和人機(jī)交互等領(lǐng)域得到廣泛關(guān)注。有機(jī)水凝膠纖維不僅具有傳統(tǒng)水凝膠柔軟、高彈、生物相容性好的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)具有在極端環(huán)境下穩(wěn)定運(yùn)行的特點(diǎn),在可穿戴應(yīng)變傳感器領(lǐng)域展現(xiàn)出了一定的應(yīng)用前景。然而,因有機(jī)水凝膠中離子均勻分布的特點(diǎn),在小形變和低溫下具有不理想的傳感檢測(cè)性能,這極大地阻礙了其在實(shí)際中的應(yīng)用。



1有機(jī)水凝膠纖維制備工藝示意圖、纖維成品展示


  針對(duì)以上問(wèn)題,近日,東華大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院、纖維材料改性國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室廖耀祖/呂偉課題組在國(guó)際知名期刊Materials Horizons發(fā)表題為“Competitive proton-trapping strategy enhanced anti-freezing organohydrogel fibers for high-strain-sensitivity wearable sensors”的研究論文(DOI: 10.1039/D3MH00459G)。該研究設(shè)計(jì)了一種競(jìng)爭(zhēng)性質(zhì)子捕獲策略,通過(guò)簡(jiǎn)單的一步凍融過(guò)程,采用苯胺四聚體(TANI,一類(lèi)具有聚苯胺最短活性結(jié)構(gòu)單元且溶液可加工的剛性低聚物)作為競(jìng)爭(zhēng)性的質(zhì)子捕獲劑,與柔性聚乙烯醇(PVA)物理交聯(lián),構(gòu)筑了一類(lèi)新型高性能可穿戴應(yīng)變傳感器的防凍有機(jī)水凝膠纖維(PTOH)。得益于不均勻分布的電荷載流子、增加了的質(zhì)子傳遞活化能和易斷裂的質(zhì)子遷移路徑,所制備的PTOH纖維在-40℃下表現(xiàn)出優(yōu)異的傳感性能,在200-300%的應(yīng)變下應(yīng)變系數(shù)高達(dá)24.6。此外,TANIPVA鏈之間氫鍵的存在賦予了PTOH高的拉伸強(qiáng)度(1.96 MPa)和韌性(8.0 MJ m-3)。因此,由PTOH纖維和針織紡織品制成的應(yīng)變傳感器可以快速靈敏地監(jiān)測(cè)人體運(yùn)動(dòng),證明了其作為可穿戴防凍各向異性應(yīng)變傳感器的潛力。


  研究人員通過(guò)對(duì)含不同TANI濃度的有機(jī)水凝膠纖維進(jìn)行電導(dǎo)率測(cè)試與傳感性能測(cè)試,發(fā)現(xiàn)電導(dǎo)率隨TANI含量的增加而下降,說(shuō)明TANI起到了捕獲質(zhì)子作用。在室溫下可以看到PTOH水凝膠纖維具有優(yōu)異的傳感性能,應(yīng)變從2%300%電阻信號(hào)呈線(xiàn)性變化,且具有快速響應(yīng)性和耐用性。


 2 室溫下PTOH纖維電導(dǎo)率以及傳感性能


  對(duì)其進(jìn)行-40oC超低溫下性能測(cè)試可看到PTOH纖維不僅具有良好的機(jī)械性能和離子導(dǎo)電性,其傳感性能更為突出。其原因是零度以下溫度范圍內(nèi)質(zhì)子遷移的活化能小于0.4 eV,是典型的Grotthuss機(jī)制,質(zhì)子通過(guò)HO, NH氫鍵以及H-ON-H共價(jià)鍵的鍵振動(dòng)進(jìn)行跳躍傳遞。在拉伸過(guò)程中,由于TANI剛性鏈和PVA柔性鏈的差異,TANIEGPVA之間動(dòng)態(tài)氫鍵(作為質(zhì)子遷移的通道)易斷裂,因此導(dǎo)致低溫下的應(yīng)變系數(shù)增加。 


低溫下PTOH纖維性能表征


  對(duì)PTOH纖維進(jìn)行人體運(yùn)動(dòng)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),如手指、手腕和脈搏等。均可觀察到明顯且穩(wěn)定的電阻變化,甚至是-40 oC下。并且不同方向輸出信號(hào)的顯著差異表明了纖維在檢測(cè)各個(gè)方向應(yīng)變方面的獨(dú)特能力。將纖維編織成紡織品后,所制備的應(yīng)變傳感器也可對(duì)脈沖跳動(dòng)進(jìn)行監(jiān)測(cè)。 


4 PTOH纖維人體活動(dòng)監(jiān)測(cè)


  廖耀呂偉為該論文共同通訊作者,材料科學(xué)與工程學(xué)院2021級(jí)碩士生陳竹君和2021級(jí)博士生劉賀為論文的共同第一作者。上述研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目、上海市學(xué)術(shù)帶頭人計(jì)劃、上海市曙光計(jì)劃、上海市自然科學(xué)基金以及騰飛科技股份有限公司的經(jīng)費(fèi)支持。


  原位鏈接:https://doi.org/10.1039/D3MH00459G

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