国产精品日日摸夜夜添夜夜添无码_亚洲国产成人精品无码区99_蜜桃秘做爰免费网站_国产一区二区不卡视频_精品人人槡人妻人人玩_色777狠狠狠综合伊人_日日夜夜嫩草_国产精品无码久久久_国产精品无码久久久久av_五月天堂婷婷爱_久草资免费资源_羞羞答答综合网_又湿又紧又爽视频免费软件_每日更新日韩精品_欧美精品18videosex性欧_橙人精品在线观看

搜索:  
江蘇科技大學(xué)施偉龍/蘇州大學(xué)康振輝 CEJ:碳摻雜與碳負載的協(xié)同作用調(diào)節(jié)最佳的光生電子捕獲和界面電荷轉(zhuǎn)移以增強光催化析氫活性
2023-07-24  來源:高分子科技


  聚合物氮化碳(g-C3N4)作為一種典型的碳基光催化劑,由于其制備簡單、合適的水分解帶隙(2.7 eV)、優(yōu)異的化學(xué)性質(zhì)和較高的穩(wěn)定性而被認為是一種很有前途的候選材料。遺憾的是,g-C3N4的光催化性能受到可見光吸收范圍較窄、超快載流子的重組、活性電子的深阱態(tài)(DTS)捕獲的限制。為了解決這一問題,通常采用提高結(jié)晶度、引入缺陷和雜原子摻雜等方法來調(diào)節(jié)g-C3N4的電子結(jié)構(gòu),以提高光生載流子的分離效率。然而在載流子分離過程中,部分自由電子可能被電子和空穴的準(zhǔn)費米能級之間的中間態(tài)(陷阱狀態(tài))捕獲,從而限制準(zhǔn)費米能級的分裂和主導(dǎo)光生載流子的遷移和重組過程。根據(jù)捕獲態(tài)和導(dǎo)帶邊緣(ΔE)的不同能量差,將捕獲電子分為淺捕獲電子和深捕獲電子。電子的俘獲態(tài)越深,所需的正還原電位就越高,這意味著電子的能量損失越大,催化反應(yīng)的驅(qū)動力就越低,這極大地限制了目標(biāo)產(chǎn)物的形成然而,大多數(shù)g-C3N4改性研究都集中在電子的光化學(xué)和光物理過程上,而忽略了對載流子捕獲水平的影響。因此,深入研究不同改性方式對于電子捕獲態(tài)的影響具有重要意義。


  針對上述問題,江蘇科技大學(xué)施偉龍副教授&蘇州大學(xué)康振輝教授團隊采用碳元素摻雜和引入CDs兩種改性方式設(shè)計并通過一步熱聚合方式制備了原始氮化碳(CN)、碳摻雜氮化碳(CCN)CDs/CCN三種不同的光催化劑,用于光催化水分解產(chǎn)氫。優(yōu)化制備的CDs/CCN材料的產(chǎn)氫速率高達8682 μmol h-1g-1,顯著高于CCNCN樣品。基于密度泛函理論(DFT)計算、瞬態(tài)光電壓技術(shù)(TPV)和瞬態(tài)吸收光譜(TAS),揭示了電子捕獲態(tài)與碳摻雜和碳負載的關(guān)系、界面電荷轉(zhuǎn)移和運輸動力學(xué)以及載流子的定向提取過程(i) CNC原子的摻雜使電子局域化,實現(xiàn)了電子的定向提取,可誘導(dǎo)淺阱態(tài)的形成,捕獲活性電子,從而抑制深阱態(tài)電子的產(chǎn)生和光生電子的直接重組;(iiCDsCCN表面的加載建立了快速空穴轉(zhuǎn)移路徑,同時為提取空穴氧化犧牲劑提供了額外的反應(yīng)位點,大大提高了復(fù)合體系上電子-空穴對的表面分離效率。本研究對半導(dǎo)體中碳摻雜和碳負載的載流子動力學(xué)進行了深入的了解,為碳基光催化材料的設(shè)計和改性提供了參考價值。 


1. (a) CDs/CCN復(fù)合光催化劑制備工藝示意圖。(b) CN、(c) CCN-5和 (d) 0.5-CD/CCN-5TEM圖像。(e) HRTEM和 (f) 0.5-CDs/CCN-5HAADF-SEM和元素映射圖像。 


2計算出(a) CN, (b) CCN(c) CD/CCN的電荷密度差,其中藍色和黃色區(qū)域分別表示電荷積累和電荷損失;計算得到的(d,g) CN, (eh) CCN(f,i) CD/CCN的能帶結(jié)構(gòu)圖和對應(yīng)的DOS曲線。 


3 (a) 制備光催化劑的時間制氫曲線和(b) H2演化速率。(c)420 nm波長下,0.5-CDs/CCN-5樣品的表觀量子效率(AQE)值。(d) 0.5-CDs/CCN-5樣品的循環(huán)穩(wěn)定性試驗。(e)與近年來報道的其他CN基光催化劑相比,0.5-CDs/CCN-5復(fù)合材料的光催化析氫性能。 


4. CN、CCN-50.5-CD/CCN-5(a) TPV曲線; (b) 最大電荷提取速率(tmax;(c) 電荷復(fù)合過程的最大電荷提取效率A(d) 電子衰減常數(shù)(τ)。 


5. (a)CN(b) CCN-5、(c) 0.5-CDs/CCN-5在去離子水和(d) 0.5-CDs/CCN-5在加入10 vol% TEOA溶液中的偽色TAS光譜。在343 nm的泵浦激發(fā)下,(e) CN、(f) CCN-5、(g) 0.5-CDs/CCN-5(h) 0.5-CDs/CCN-5加入10 vol% TEOA的不同延遲時間的TAS光譜。在800 nm(i) CN、(j) CCN-5、(k) 0.5-CDs/CCN-5在去離子水和(l) 0.5-CDs/CCN-5在溶液中加入10 vol% TEOA時的TAS衰減動力學(xué)擬合曲線。


  該研究成果于近日發(fā)表在國際重要刊物《Chemical Engineering Journal》上。(Cooperation of carbon doping and carbon loading boosts photocatalytic activity by the optimum photo-induced electron trapping and interfacial charge transfer, Chemical Engineering Journal,472, 2023, 144654)。江蘇科技大學(xué)碩士研究生袁浩為第一作者。江蘇科技大學(xué)施偉龍副教授和蘇州大學(xué)康振輝教授為共同通訊人。


  該課題得到了國家自然科學(xué)基金重點項目、國家重點研發(fā)計劃、國家青年自然基金等基金的資助和支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.144654 

版權(quán)與免責(zé)聲明:中國聚合物網(wǎng)原創(chuàng)文章?锘蛎襟w如需轉(zhuǎn)載,請聯(lián)系郵箱:info@polymer.cn,并請注明出處。
(責(zé)任編輯:xu)
】【打印】【關(guān)閉

誠邀關(guān)注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞