聚(ε-己內(nèi)酯) (PCL) 是一類具有良好生物相容性和生物可降解性的聚酯,在組織工程材料和藥物傳輸載體等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。但是PCL存在結(jié)晶度高、親水性差、生物粘著性差、降解速率慢等問題。因此,功能化PCL的合成具有重要的研究意義。
浙江大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)系凌君教授利用兩儀聚合(Janus Polymerization),以三氟甲磺酸稀土為催化劑,環(huán)氧丙烷為引發(fā)劑,一步法制備了ε-己內(nèi)酯(CL)與3,3-二氯氧雜環(huán)丁烷(CO)的兩嵌段聚合物(PCC) (反應(yīng)式 1),并且通過多種分析方法明確表征了兩儀聚合與PCC的結(jié)構(gòu)(圖1)。聚合鏈中的CO重復(fù)單元作為官能化位點(diǎn),通過點(diǎn)擊反應(yīng)(反應(yīng)式1),與可修飾親水鏈段和熒光基團(tuán)分別合成了聚合物PCC-g-PEG和PCC-F。PCC-g-PEG在水溶液中自組裝為膠束,本體組裝呈現(xiàn)柱狀膠束和片層結(jié)構(gòu)(圖2)。
反應(yīng)式1. CL和CO的兩儀聚合及后修飾反應(yīng)
圖1. PCC的核磁共振氫譜圖譜
圖2. (A) PCC-g-PEG在水溶液中自組裝為膠束的透射電子顯微圖片; (B) PCC-g-PEG本體組裝為柱狀膠束和片層結(jié)構(gòu)
這是兩儀聚合發(fā)現(xiàn)和命名以來的第二個(gè)單體配合稀土催化劑的實(shí)例,為功能化PCL提供了簡(jiǎn)便高效的合成方法。
邱歡和楊喆寧博士研究生是該論文的共同第一作者,凌君教授為通訊作者。該項(xiàng)工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金(基金號(hào) 21871232)和浙江省自然科學(xué)基金(基金號(hào) LR15B040001)的資助。
該工作即將發(fā)表于Chinese Journal of Polymer Science。
論文鏈接:https://link.springer.com/article/10.1007/s10118-019-2242-z
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