国产精品日日摸夜夜添夜夜添无码_亚洲国产成人精品无码区99_蜜桃秘做爰免费网站_国产一区二区不卡视频_精品人人槡人妻人人玩_色777狠狠狠综合伊人_日日夜夜嫩草_国产精品无码久久久_国产精品无码久久久久av_五月天堂婷婷爱_久草资免费资源_羞羞答答综合网_又湿又紧又爽视频免费软件_每日更新日韩精品_欧美精品18videosex性欧_橙人精品在线观看

  日前，青島科技大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院華靜教授課題組提出了一種開創(chuàng)性的聚二烯烴橡膠降解的方法，該方法被稱為“陰離子降解”。相關(guān)成果發(fā)表于國際知名期刊《Macromolecules》上。

圖1.陰離子降解示意圖

 圖2.不同橡膠在降解前后分子量的變化（數(shù)值為數(shù)均分子量，單位為1×10²Da）

  圖2總結(jié)了以順丁橡膠、高乙烯基聚丁二烯、聚異戊二烯和天然橡膠作為底物降解后產(chǎn)物的分子量變化。其中順丁橡膠降解最為徹底，產(chǎn)物最低分子量約1400，其余橡膠也發(fā)生了明顯的降解，但降解程度略有不同。

  降解反應(yīng)的主要產(chǎn)物為末端具有共軛雙鍵的低聚物，結(jié)合²H同位素標(biāo)記和²H NMR光譜分析闡明了降解過程中碳負(fù)離子中間體的結(jié)構(gòu)。根據(jù)對降解過程和產(chǎn)物的跟蹤表征，課題組提出了可能的反應(yīng)機(jī)理（圖3），即烯丙基碳負(fù)離子發(fā)生共振和重排的過程，導(dǎo)致 C-C 鍵斷裂并在鏈末端產(chǎn)生具有共軛雙鍵的產(chǎn)物。該機(jī)理也得到了DFT計(jì)算的支持，通過計(jì)算，此降解被認(rèn)為是為熵驅(qū)動(dòng)的過程。

圖3.陰離子降解機(jī)理

  鑒于本工作中降解的反應(yīng)條件與陰離子接枝聚合的反應(yīng)條件非常相似，這種斷鏈反應(yīng)在許多陰離子接枝聚合中極有可能發(fā)生，這對產(chǎn)品性能產(chǎn)生重大影響。 此工作對烷基鋰/TMEDA 系統(tǒng)引起的降解進(jìn)行了定量研究，對陰離子接枝聚合有深遠(yuǎn)影響。 此外，由于碳負(fù)離子重排引起的陰離子降解也為低聚物的制備和聚合物的回收利用提供了新的思路，為聚合物降解提供了新的見解。

  本研究成果以“Degradation of Polydienes Induced by Alkyllithium: Characterization and Reaction Mechanism”為題發(fā)表在高分子領(lǐng)域頂刊《Macromolecules》（DOI: 10.1021/acs.macromol.0c01934）上，青島科技大學(xué)華靜教授為通訊作者，湯健同學(xué)為論文第一作者。本工作得到了山東省自然科學(xué)基金的資助。