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香港理工大學(xué)鄭子劍教授團(tuán)隊(duì) AM:輕質(zhì)金屬化玻璃纖維織物集流體(MGFs)助力高比能柔性鋰電池開發(fā)
2023-04-02  來(lái)源:高分子科技

  在蓬勃發(fā)展的柔性電子技術(shù)市場(chǎng)推動(dòng)下,高比能柔性儲(chǔ)能器件的開發(fā)已成為當(dāng)前研究領(lǐng)域的前沿和熱點(diǎn)課題。作為柔性儲(chǔ)能器件的重要組成部分,集流體在儲(chǔ)能器件中承擔(dān)著電子傳輸和機(jī)械支撐的重要作用,是影響儲(chǔ)能特性與機(jī)械柔性的關(guān)鍵基體單元。因此,在保障機(jī)械強(qiáng)度與導(dǎo)電性的前提下,研制兼具輕質(zhì)和高機(jī)械柔性的新一代集流體是開發(fā)高比能柔性儲(chǔ)能器件的根本所在。


  近日,香港理工大學(xué)鄭子劍教授團(tuán)隊(duì)成功研發(fā)出了一種兼具輕質(zhì)和高機(jī)械強(qiáng)度的柔性“金屬化玻璃纖維織物(MGFs”,該新型導(dǎo)電織物可通過(guò)“卷對(duì)卷工藝”實(shí)現(xiàn)規(guī);苽洌移潢P(guān)鍵技術(shù)參數(shù)均已達(dá)到柔性集流體的實(shí)際應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)。具體而言,所研制MGFs的方阻小于0.05 Ohm sq-1,完全滿足商業(yè)化集流體的指標(biāo)需求;其拉伸強(qiáng)度為168 MPa,約為商用碳布的20倍;在曲率半徑為2 mm的條件下連續(xù)彎折10萬(wàn)次,其面電阻無(wú)明顯上升,展現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)活性和機(jī)械穩(wěn)定性。此外, MGFs的面密度為2.9~3.2 mg cm-2僅為商業(yè)化銅箔面密度的40%;厚度為20 μm,僅為碳纖維布厚度的9%。輕質(zhì)的特性可降低儲(chǔ)能器件約10%的重量,提升器件9~18%的能量密度。


  該研究工作相關(guān)成果已獲批PCT專利(PCT/CN2021/090844),研究論文以 Metallic Glass fiber Fabrics: A New Type of Flexible, Super-lightweight, and Three-Dimensional Current Collectors for Lithium Batteries”為題發(fā)表于Advanced Materials Adv. Mat. 2023, 2211748)上,論文第一作者為商健博士、虞晚成王蕾博士。 



研究要點(diǎn)概述:


  本工作基于團(tuán)隊(duì)前期開發(fā)的“聚合物輔助金屬沉積”策略,在超輕、高密的玻璃纖維布(2.0 mg cm-2)表面構(gòu)筑具有強(qiáng)粘附力的金屬層,制備了兼具輕質(zhì)和高機(jī)械強(qiáng)度的柔性導(dǎo)電集流體(圖1)。得益于優(yōu)異的界面接觸與均勻連續(xù)的金屬鍍層,所制備的MGFs集流體展現(xiàn)出出色的電子導(dǎo)電性(~ 0.05 Ohm sq-1)和電化學(xué)穩(wěn)定性。此外,研究人員還對(duì)MGF的機(jī)械強(qiáng)度(> 130 Mpa)、機(jī)械柔韌性和防火性進(jìn)行了評(píng)估,相關(guān)參數(shù)指標(biāo)均可達(dá)到商業(yè)化使用標(biāo)準(zhǔn)。更重要的是,此制備策略可精準(zhǔn)調(diào)控MGFs集流體的表面金屬鍍層成分和形態(tài),以適用不同的能量存儲(chǔ)應(yīng)用場(chǎng)景。本研究工作主要以鋰離子電池與鋰金屬電池為示例,展示了新型輕質(zhì)MGFs集流體在柔性儲(chǔ)能器件中的先進(jìn)性。 


1.aMGF和基于MGFs的柔性鋰離子電池和鋰金屬電池制備示意圖;(b-eMGFs的光學(xué)照片及掃描電子顯微鏡照片;(f-hMGFs的機(jī)械強(qiáng)度、機(jī)械柔韌性和防火特性性展示。


  研究人員首先設(shè)計(jì)了基于銅納米鍍層的MGFs集流體(CuGF),并通過(guò)與商業(yè)化銅箔對(duì)比,論證了該集流體在制備鋰離子電池負(fù)極方面的優(yōu)勢(shì)。研究結(jié)果表明:基于CuGF的石墨負(fù)極(Gr/CuGF電化學(xué)穩(wěn)定性可與銅箔為集流體的石墨負(fù)極(Gr/Cu)相媲美(圖2)。此外,由于CuGF的面密度僅為商業(yè)化銅箔的40%,在考慮集流體重量的情況下,Gr/CuGF負(fù)極的容量可達(dá)Gr/Cu負(fù)極的2倍。 


2. 基于CuGF的石墨負(fù)極與基于商業(yè)化銅箔的石墨負(fù)極的電化學(xué)儲(chǔ)能性質(zhì)對(duì)比圖。


  此外,CuGF還擁有三維的織物結(jié)構(gòu)和較大的電化學(xué)活性面積,能有效降低局域電流密度并促進(jìn)鋰金屬均勻成核生長(zhǎng),因而可進(jìn)一步應(yīng)用于鋰金屬負(fù)極。為了進(jìn)一步提高CuGF的鋰金屬親和性,研究人員在CuGF表面沉積均勻了可與金屬鋰發(fā)生合金化反應(yīng)的納米銀涂層(AgCuGF),銀納米涂層不僅能有效誘導(dǎo)鋰金屬平滑型定向沉積,銀-鋰合金界面還能有效增加鋰金屬同集流體之間的鍵合強(qiáng)度。研究結(jié)果表明,AgCuGF集流體擁有接近0V的鋰成核電位和極低的鋰金屬生長(zhǎng)電位,基于AgCuGF的鋰金屬負(fù)極(Li/AgCuGF)表現(xiàn)出高達(dá)>99%的鋰金屬沉積剝離效率。此外,AgCuGF的三維織物結(jié)構(gòu)與親鋰型界面構(gòu)筑還有效抑制了鋰枝晶生成,實(shí)現(xiàn)了Li/AgCuGF鋰金屬負(fù)極的超長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定性(圖3)。 


3. a-d)基于AgCuGF集流體的鋰金屬負(fù)極形貌圖;(e-g)基于AgCuGF、CuGF、和商業(yè)化銅箔集流體的鋰金屬負(fù)極電化學(xué)性能對(duì)比圖。


  進(jìn)一步,研究人員將所制備的Gr/CuGF負(fù)極和Li/AgCuGF負(fù)極分別與商業(yè)化的正極相匹配,組裝成鋰離子電池和鋰金屬電池,并評(píng)估了MGFs集流體對(duì)電池容量、能量密度以及循環(huán)穩(wěn)定性的促進(jìn)作用。如圖4所示,以MGFs集流體取代商業(yè)化銅箔,可將鋰離子電池和鋰金屬電池的總重量降低約10%,使整體器件的能量密度提升9~18%。此外,由于Li/AgCuGF負(fù)極具有較高的鋰金屬沉積/剝離庫(kù)倫效率,基于MGFs的鋰金屬電池在循環(huán)穩(wěn)定性方面表現(xiàn)出顯著的優(yōu)勢(shì)。
最后,研究人員設(shè)計(jì)了基于鎳金屬鍍層的MGFs集流體,并以商業(yè)化鈷酸鋰為活性材料制備了柔性正極,并通過(guò)與Li/AgCuGF相匹配構(gòu)筑了柔性鋰金屬電池;MGFs集流體的柔性鋰金屬電池展現(xiàn)出1.5 mAh cm-2的面容量和較好的循環(huán)穩(wěn)定性(平均容量保持率高達(dá)99.82%)。并且,此柔性鋰金屬電池在曲率半徑為5 mm2 mm下分別彎曲500次后,電池容量保持率仍高于83%。 


4a-b)基于MGFs的鋰電池同基于銅箔的鋰電池重量和能量密度對(duì)比圖;(c-h)對(duì)應(yīng)電池循環(huán)穩(wěn)定性和容量對(duì)比。 


5a)基于MGF的電極機(jī)械柔韌性測(cè)試;(b-c)以MGF為集流體制備的鋰金屬電池電化學(xué)循環(huán)圖;(c-f)以MGF為集流體制備的鋰金屬電池機(jī)械柔性測(cè)試。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202211748


通訊作者簡(jiǎn)介

  鄭子劍博士,香港理工大學(xué)應(yīng)用生物及化學(xué)科技學(xué)系(ABCT), 智慧能源研究院、智能可穿戴研究院教授。2003年獲得清華大學(xué)化學(xué)工程系工學(xué)學(xué)士學(xué)位,2007年獲得劍橋大學(xué)化學(xué)系博士學(xué)位,2008-2009年在美國(guó)西北大學(xué)Mirkin教授課題組從事博士后研究;2009年加入ITC擔(dān)任助理教授并成立獨(dú)立課題組,2013年破格晉升為終身副教授,2017年晉升為教授,2023年晉升為講席教授。


  研究方向主要包括柔性電子、微納制造、高分子智能材料、能源轉(zhuǎn)化與存儲(chǔ)。迄今已在包括Science、Nature Materials、Nature Communication、Advanced Materials、JACS、Angew Chem等高水平SCI期刊發(fā)表學(xué)術(shù)論文190余篇;申請(qǐng)專利25項(xiàng)。創(chuàng)辦Wiley綠色能源環(huán)境領(lǐng)域的先進(jìn)材料期刊《EcoMat》并擔(dān)任主編,亦擔(dān)任Advanced Materials和Small的客座編輯,以及Advanced Energy Materials的顧問委員會(huì)成員。2018年當(dāng)選香港青年科學(xué)院創(chuàng)院院士,2020年當(dāng)選長(zhǎng)江講座教授,2021年當(dāng)選香港研資局高級(jí)研究學(xué)者。

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