武漢大學(xué)施曉文教授/馬里蘭大學(xué)Gregory F. Payne教授團(tuán)隊(duì) AFM：動(dòng)態(tài)響應(yīng)水凝膠的可逆電化學(xué)圖案化
傳統(tǒng)的信息存儲(chǔ)介質(zhì)大多為干態(tài)的硬質(zhì)材料，其平衡體系中存儲(chǔ)的靜態(tài)信息無(wú)法響應(yīng)外界刺激，而生物體的信息儲(chǔ)存和分析為動(dòng)態(tài)的非平衡過(guò)程并存儲(chǔ)在軟濕介質(zhì)中。水凝膠具有與生物組織相似的軟濕特性，還具有良好的生物相容性和柔性，采用水凝膠材料作為信息存儲(chǔ)介質(zhì)并調(diào)控其超分子結(jié)構(gòu)，能夠?qū)崿F(xiàn)信息的高效存儲(chǔ)并響應(yīng)外界刺激，這對(duì)于發(fā)展類(lèi)生物組織的智能凝膠材料意義重大。
武漢大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院施曉文教授聯(lián)合美國(guó)馬里蘭大學(xué)Gregory F. Payne教授團(tuán)隊(duì)基于兩種刺激響應(yīng)性自組裝材料，即氨基多糖殼聚糖和陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉（SDS），開(kāi)發(fā)了一種動(dòng)態(tài)響應(yīng)的信息存儲(chǔ)介質(zhì)。團(tuán)隊(duì)采用電化學(xué)方法（電書(shū)寫(xiě)），通過(guò)電信號(hào)誘導(dǎo)殼聚糖水凝膠的交聯(lián)反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了對(duì)水凝膠結(jié)構(gòu)和性能的精確調(diào)控。利用電極“筆”可逆并空間選擇性調(diào)控水凝膠的超分子狀態(tài)，將信息寫(xiě)入動(dòng)態(tài)響應(yīng)的殼聚糖-SDS介質(zhì)。通過(guò)電極控制實(shí)現(xiàn)信息的可逆書(shū)寫(xiě)和擦除，并利用水凝膠超分子結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變，實(shí)現(xiàn)信息的可逆隱藏和讀取。該工作構(gòu)建了智能響應(yīng)的殼聚糖基信息存儲(chǔ)介質(zhì)，其在高性能智能材料、仿生器件、人機(jī)交互等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。
圖1殼聚糖基動(dòng)態(tài)響應(yīng)信息存儲(chǔ)介質(zhì)的構(gòu)建
利用電信號(hào)的可編程性及水凝膠的擴(kuò)散性，可實(shí)現(xiàn)從2D到3D信息的精確存儲(chǔ)和讀取。電書(shū)寫(xiě)過(guò)程中，水凝膠的交聯(lián)深度隨陽(yáng)極書(shū)寫(xiě)次數(shù)的增多而逐漸增加，隨陰極擦除次數(shù)的增多而逐漸降低。電書(shū)寫(xiě)構(gòu)建的靜電交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)[(Chit-H+-SDS)]不溶于醋酸溶液，而晶體網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)的中性殼聚糖[(Chit)]在醋酸溶液中會(huì)被溶解，利用醋酸溶液可將電書(shū)寫(xiě)構(gòu)建的三維水凝膠結(jié)構(gòu)進(jìn)行選擇性去除，得到三維立體的金字塔圖形。因此，通過(guò)電信號(hào)調(diào)控陽(yáng)極書(shū)寫(xiě)強(qiáng)度和陰極擦除強(qiáng)度，可精確調(diào)控3D水凝膠的超分子結(jié)構(gòu)，即可利用動(dòng)態(tài)響應(yīng)的殼聚糖-SDS介質(zhì)進(jìn)行3D信息的可逆存儲(chǔ)及擦除。
圖2 3D信息的可逆存儲(chǔ)及擦除
NaCl可誘導(dǎo)SDS從球形膠束轉(zhuǎn)變?yōu)槿湎x(chóng)狀膠束（SDS*），從而改變水凝膠的透明度。利用SDS結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變，可通過(guò)兩種不同方式（模糊和消失）實(shí)現(xiàn)殼聚糖-SDS介質(zhì)中信息的隱藏和讀取。Ⅰ. 陽(yáng)極書(shū)寫(xiě)可將“海豚”圖案存儲(chǔ)在殼聚糖水凝膠中，在鹽溶液中浸泡后，書(shū)寫(xiě)區(qū)和非書(shū)寫(xiě)區(qū)均變?yōu)椴煌该鳎瑥亩箞D案被模糊隱藏。而且，短時(shí)間的鹽溶液和水交替浸泡，可實(shí)現(xiàn)信息的可逆隱藏（模糊）和讀取。Ⅱ. 將陽(yáng)極書(shū)寫(xiě)圖案化的水凝膠在去離子水中清洗后，非書(shū)寫(xiě)區(qū)的游離SDS被去除，而書(shū)寫(xiě)區(qū)的殼聚糖與SDS間有強(qiáng)靜電相互作用，SDS保留在書(shū)寫(xiě)區(qū)。NaOH溶液浸泡后，靜電交聯(lián)被破壞，書(shū)寫(xiě)的“海豚”圖案消失，但SDS仍然保留在書(shū)寫(xiě)區(qū)。在鹽溶液中浸泡可誘導(dǎo)書(shū)寫(xiě)區(qū)的球形SDS膠束轉(zhuǎn)變?yōu)槿湎x(chóng)狀膠束（SDS*），使書(shū)寫(xiě)區(qū)再次變?yōu)椴煌该鳎У膱D案就可以重現(xiàn)。同樣，短時(shí)間的鹽溶液和水交替浸泡，可實(shí)現(xiàn)信息的可逆隱藏（消失）和讀取。
圖3 圖案信息的隱藏和讀取
通過(guò)在殼聚糖水凝膠上電書(shū)寫(xiě)手機(jī)可識(shí)別的二維碼（QR碼），展示了動(dòng)態(tài)響應(yīng)殼聚糖-SDS介質(zhì)在書(shū)寫(xiě)、存儲(chǔ)、修改和隱藏信息方面的應(yīng)用。字母“A”的二維碼可通過(guò)陽(yáng)極書(shū)寫(xiě)存儲(chǔ)在殼聚糖水凝膠上，并可使用手機(jī)應(yīng)用程序進(jìn)行識(shí)別。因此，可使用機(jī)器對(duì)電書(shū)寫(xiě)2D圖案中的信息進(jìn)行識(shí)別和解碼。而且，經(jīng)鹽溶液浸泡被模糊隱藏的二維碼，可利用陰極進(jìn)行選擇性擦除，并可通過(guò)陽(yáng)極書(shū)寫(xiě)重新寫(xiě)入，以實(shí)現(xiàn)對(duì)信息的修改和更新。還可利用SDS超分子結(jié)構(gòu)的可逆轉(zhuǎn)變，通過(guò)兩種不同的方式（即模糊和消失）對(duì)二維碼信息進(jìn)行可逆隱藏和讀取。
圖4 殼聚糖水凝膠作為動(dòng)態(tài)響應(yīng)的信息存儲(chǔ)介質(zhì)
上述研究成果以“Reversible Electronic Patterning of a Dynamically Responsive Hydrogel Medium”為題在線發(fā)表于期刊《Advanced Functional Materials》上。該研究工作由武漢大學(xué)完成，武漢大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院博士研究生楊晨為論文第一作者，武漢大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院施曉文教授和美國(guó)馬里蘭大學(xué)Gregory F. Payne教授為論文通訊作者。感謝國(guó)家自然科學(xué)基金委對(duì)該工作的資助。
論文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202302549
