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華南理工大學(xué)文韜教授團(tuán)隊 Macromolecules: 基于高分子“非均相基質(zhì)”的室溫磷光
2024-03-14  來源:高分子科技
關(guān)鍵詞:非均相 高分子 室溫磷光

  純有機室溫磷光高分子在應(yīng)急照明、防偽、顯示等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用潛力。最早關(guān)于有機染料摻雜高分子中產(chǎn)生室溫磷光的報道可以追溯到上世紀(jì)60年代。但是,對室溫磷光高分子的研究更多地聚焦于小分子染料(磷光體),而對于高分子基質(zhì)的關(guān)注十分有限。目前,大量相關(guān)研究集中在少數(shù)種類的均聚物中,如PMMA和PVA等。但在實際情況中,高分子往往是以“非均相”的狀態(tài)出現(xiàn)在真實的材料中,例如共混物、共聚物、復(fù)合材料等!胺蔷唷备叻肿踊|(zhì)中室溫磷光的產(chǎn)生與高分子微觀聚集結(jié)構(gòu)之間的關(guān)聯(lián)鮮有研究。



  近期,華南理工大學(xué)前沿軟物質(zhì)學(xué)院文韜教授團(tuán)隊探究了β-二酮二氟硼配合物 (D1) 在“非均相”高分子基質(zhì)中室溫磷光的產(chǎn)生規(guī)律。如果將D1摻入兩種均聚物,聚苯乙烯 (PS) 和聚異戊二烯 (PI) 之后,二者均不會出現(xiàn)余暉。前者是由于氧氣淬滅,后者主要是由于基質(zhì)的剛性不足;這兩種情況也是影響室溫磷光的最主要因素。為了探究“非均相”基質(zhì)用于室溫磷光材料的效果和原理,團(tuán)隊通過疊層、共混、以及引入嵌段結(jié)構(gòu)的方法,設(shè)計了三類 “非均相”環(huán)境,跨越了1 mm - 10 nm的空間尺度范圍。在這三種情況下,均可以得到綠色的室溫磷光發(fā)射。究其原因,在“非均相”環(huán)境中,PS可以提供剛性基質(zhì),抑制非輻射躍遷,而PI可以有效阻隔氧氣,避免三線態(tài)激子的淬滅。特別在嵌段共聚物中,有序微相分離結(jié)構(gòu)充分發(fā)揮了兩種高分子的協(xié)同作用,可以實現(xiàn)6秒的超長余暉效果。此外,研究者還通過設(shè)計實驗,證明了磷光來自于材料本體,而非相界面。本工作有望對具有綜合性能和實用價值的室溫磷光高分子材料的開發(fā)提供一定的參考。該工作以“Room-Temperature Phosphorescence Induced by Heterogeneous Polymer Matrixes”為題發(fā)表在《Macromolecules》上(Macromolecules 2024, doi.org/10.1021/acs.macromol.4c00043)。文章第一作者是華南理工大學(xué)博士生邱露。 



  該工作是團(tuán)隊近期關(guān)于高分子“相結(jié)構(gòu)材料”的最新進(jìn)展之一。在高分子的多層級結(jié)構(gòu)中,“相結(jié)構(gòu)”的調(diào)控一直以來都是難點,既無法通過化學(xué)手段直接進(jìn)行合成,又難以通過宏觀手段進(jìn)行有效調(diào)控。團(tuán)隊近年來針對“兩親性”高分子相結(jié)構(gòu)的“跨尺度”調(diào)控及“跨領(lǐng)域”應(yīng)用開展了一系列工作。團(tuán)隊通過對嵌段共聚物拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的設(shè)計,揭示了手性的“跨相區(qū)傳遞”機理 (Angewandte Chemie International Edition2023, e202317102)。團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)了一類由PEO和硅鎢酸形成的內(nèi)含結(jié)晶,通過“兩親性”高分子實現(xiàn)了對雜化結(jié)晶的有效調(diào)控 (Macromolecules202053, 1415; Nanoscale202012, 16884; ACS Macro Letters202110, 272)。為了解決嵌段共聚物難以形成雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)的問題,團(tuán)隊發(fā)展了誘導(dǎo)嵌段共聚物形成無規(guī)雙連續(xù)結(jié)構(gòu)的“動力學(xué)”手段 (Macromolecules2022, 55, 4812)。團(tuán)隊利用長碳鏈縮聚物的“兩親性”特征,提出了“混合‘非溶劑’揮發(fā)誘導(dǎo)相分”機理,實現(xiàn)了多孔材料的快速制備 (ACS Macro Letters202312, 697-702)。最近,團(tuán)隊開展了一系列發(fā)光高分子的探索性研究,希望通過不同領(lǐng)域間的交叉融合,發(fā)展具有實用價值的高分子功能材料 (Advanced Optical Materials2023, 2301546; Macromolecular Rapid Communications2023, 2300666; Polymer Chemistry202314, 2788-2796; Journal of Materials Chemistry C2022, 10, 9081-9091)。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.4c00043

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