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浙江大學趙騫教授團隊《Nat. Commun.》:基于拓撲異構液晶彈性體網(wǎng)絡的可編程驅動
2023-10-31  來源:高分子科技

  液晶彈性體(LCE是制備軟體驅動器的重要材料。調節(jié)液晶彈性體的驅動溫度可實現(xiàn)對其驅動開始條件的控制,但這通常在合成步驟時完成,且之后難以改變。另一方面,如果可以在合成后實現(xiàn)驅動溫度的時空調節(jié),則可以對LCE中的多個驅動起始點進行編碼,從而使軟驅動器具備執(zhí)行邏輯化運動的能力。然而,由于需在復雜合成過程中調控液晶基元的區(qū)域化取向排列,這項任務極具挑戰(zhàn)性。


  近期,浙江大學化學工程與生物工程學院趙騫教授團隊基于網(wǎng)絡拓撲異構原理實現(xiàn)了液晶彈性體驅動溫度的區(qū)域化調控,進而能夠實現(xiàn)邏輯化的驅動行為,有望豐富未來軟體機器人的驅動功能。該工作以“Programming actuation onset of a liquid crystalline elastomer via isomerization of network topology”為題發(fā)表于Nature Communiaction上。論文的第一作者為陳冠聰博士,通訊作者為金斌杰博士趙騫教授。該研究工作受到了謝濤教授的支持與指導。 



1拓撲異構液晶彈性體網(wǎng)絡的合成與編程


  可拓撲異構的液晶彈性體網(wǎng)絡內具有兩種酯鍵,即存在于液晶相內的芳香族與非液晶相內的脂肪族酯鍵(圖1a)。因此,該網(wǎng)絡可發(fā)生兩類不同的酯交換反應。具體而言,脂肪酯之間的同鍵交換能夠固定液晶取向而不影響液晶相結構(不改變驅動溫度),而芳香族和脂肪族酯之間的異鍵交換不僅可以固定取向,同時也能改變(降低)驅動溫度(圖1b-c)。通過光產(chǎn)堿催化劑對兩類反應進行時空控制,從而實現(xiàn)驅動溫度的區(qū)域化調控,進而在驅動幾何形狀和邏輯順序上具有獨特的可控性(圖1e-f)。 



2 LCEs的驅動程序(催化劑:1%中和TBD,預拉伸應變:50%)


  為了驗證圖1c的機理,作者選用醋酸(1%)中和的三氮雜環(huán)[4.4.0]十二-5-(TBD)作為酯交換催化劑,并引入LCE網(wǎng)絡。應力松弛取向證明了網(wǎng)絡內產(chǎn)生了鍵交換反應(圖2a)。其中二維(2D)廣角x射線衍射模式的轉變證明了LCE具有取向,圖2c演示了溫度變化時長度的變化。通過提高熱處理溫度(圖2d),使芳香族酯鍵參與反應使液晶含量的減少,進一步影響到液晶的各項同性轉變溫度TNI)。因此,同樣熱處理時間(10 min)而熱處理溫度120℃、140℃160℃時, TNI分別在82℃、58℃51℃左右。從圖2f可以看出,當熱處理溫度分別100℃120℃、140℃、160℃時,對應的冷卻驅動溫度分別為78℃、68℃、52℃38℃。通過溶劑萃取去除催化劑后,循環(huán)應變-溫度曲線幾乎相同(2g)。


3 LCEs的驅動程序(催化劑:PBG,預拉伸應變:50%,編程溫度: 120℃)


  隨后,作者研究了不同光產(chǎn)堿(PBG)對LCE激活酯交換反應的影響。所有LCE120℃下進行單軸拉伸和不同編程時間的退火,不進行紫外線照射。如圖3a所示,各曲線顯示,隨著編程時間的延長,驅動應變呈先增大后減小的趨勢。添加0.5%、1%2% PBGLCEs分別在20 min、15 min10 min時產(chǎn)生最大可逆驅動應變。驅動應變與輻照時間的關系如圖3b示,驅動應變隨輻照時間的延長而減小,并最終達到平穩(wěn)期。當固定PBG含量為1%時,冷卻伸長和加熱收縮過程中的驅動起始溫度隨著輻照時間的延長而減。3d);谏鲜鼋Y果,作者通過驅動溫度的區(qū)域化編程實現(xiàn)了邏輯化的可逆驅動模式(圖4)。 


圖4 LCE邏輯化驅動方式


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-42594-8

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